Nó có thể được điều chế bằng cách xử lý rheni(VII) oxit với bazơ hoặc quá trình trao đổi ion từ muối kali.[2]

Natri perhenat có thể được điều chế từ kim loại rheni với hydro peoxit khi có bazơ.[3]

2 Re + 7 H 2 O 2 + 2 NaOH ⟶ 2 NaReO 4 + 8 H 2 O {\displaystyle {\ce {2Re + 7H2O2 + 2NaOH -> 2NaReO4 + 8H2O}}}